本书是“研究生创新教育系列丛书”之一，全书共分6个章节，主要对现代有机立体化学的基础知识作了介绍，具体内容包括分子的手性、对映选择性反应、立体选择性反应、天然产物研究中的有机立体合成与计算、计算化学在天然有机手性化合物研究中的应用等。该书可供各大专院校作为教材使用，也可供从事相关工作的人员作为参考用书使用。

本书在整合有机立体化学领域最新研究成果的基础上，按有机立体化学反应的不同选择性，论述了手性分子旋光计算、对映选择性合成、立体选择性合成、化学选择性合成以及天然产物全合成实例等五大内容，并将相关的(量子)化学计算内容穿插在不同研究领域中进行了介绍。本书的最后一章是学科相关的计算软件应用，作者结合实际工作，介绍了过渡态模型的建立和用于确定分子的立体构型手性分子的13C NMR波谱和旋光等计算。这些问题均是现代有机立体化学领域的重要研究内容。

本书能为有机立体化学相关研究人员、研究生等提供较为全面的研究实例和方法参考。

序

前言

第1章 分子的手性

 1.1 旋光值的测量

 1.2 旋光现象的理论解释

 1.3 旋光的计算

1.3.1 Brewster模型及糖旋光的计算

1.3.2 螺旋模型

1.3.3 量子化学计算模型

1.3.4 矩阵模型

 1.4 ORD、CD与VCD

1.4.1 ORD谱及其应用

1.4.2 CD谱及其应用

 1.5 13C NMR的计算与相对立体构型的确定

 1.6 手性分子的拆分原则

 1.7 手性中心的合成控制原则

 参考文献

第2章 对映选择性反应

 2.1 手性分子的研究现状

 2.2 对映选择性1，2-加成

2.2.1 催化剂-Zn配合物

2.2.2 催化剂-Zn-Ti配合物

2.2.3 对酮的1，2-催化加成

 2.3 a，β-不饱和醛酮的对映选择性1，4-加成

 2.4 其他有机锌试剂对醛酮的对映选择性1，2-和1，4-加成反应

2.4.1 其他有机锌试剂对醛酮的1，2-加成

2.4.2 其他有机锌试剂对a，β-不饱和醛酮的1，4-加成

2.4.3 二烷基锌和炔基锌盐对亚胺的1，4-加成反应

 2.5 催化对映选择性还原反应

2.5.1 对映选择性1，2-还原反应

2.5.2 对映选择性1，4-还原反应

2.5.3 对映选择性还原偶联反应

 2.6 其他相关的对映选择性反应

2.6.1 对映选择性醇醛缩合反应

2.6.2 对映选择性环氧化反应

2.6.3 其他对映选择性反应

 2.7 两个对映选择性合成天然产物的实例

2.7.1 (＋)-obtusenyne的全合成

2.7.2 (＋)-brefeldin A的全合成

 2.8 对映催化加成反应中的三个实验现象

2.8.1 手性放大效应(非线性效应)

2.8.2 自催化效应

2.8.3 奇-偶碳效应

 参考文献

第3章 立体选择性反应

 3.1 分子的构象研究

 3.2 构象异构现象

 3.3 构象对有机反应的影响

3.3.1 对还原偶联反应中的对映选择性影响

3.3.2 烯醇类消旋体异构化中酸结构构象的影响

3.3.3 催化剂自由构象对催化对映选择性的影响

 3.4 非标准手性碳类手性化合物

 3.5 区域选择性控制反应

 3.6 立体选择性控制反应

3.6.1 立体控制中的几个经验规则

3.6.2 利用分子自身的结构特点进行的立体化学控制

 3.7 立体选择性合成中的理论计算

 3.8 天然产物研究中的机理研究

 参考文献

第4章 化学选择性反应

 4.1 选择性还原反应

4.1.1 醛酮的选择性还原反应

4.1.2 酯基以及羧酸的选择性还原反应

4.1.3 酰胺和N杂环的化学选择性还原反应

4.1.4 叠氮以及过氧化物的化学选择性还原反应

4.1.5 碳-碳双键或叁键的化学选择性还原反应

4.1.6 亚胺的化学选择性还原反应

4.1.7 硝基芳烃的化学选择性还原反应

4.1.8 其他基团的选择性还原反应

 4.2 化学选择性加成反应

4.2.1 化学选择性羰基加成反应

4.2.2 其他化学选择性加成反应

 4.3 化学选择性氧化反应

4.3.1 醇的氧化反应

4.3.2 硫醚的氧化反应

 4.4 其他选择性反应

 参考文献

第5章 天然产物研究中的有机立体合成与计算

 5.1 有机合成中的逆向合成

 5.2 活性化合物的逆合成研究中的模式识别

 5.3 天然产物的合成实例

5.3.1 FR901464的全合成

5.3.2 (＋)-aigialospirol的全合成

5.3.3 lepadin的全合成

5.3.4 (＋)-machaeriol D的全合成

5.3.5 (＋)-hirsutene的全合成

5.3.6 isochrysotricine与isocyclocapitelline的全合成

5.3.7 crisamicin A的全合成

5.3.8 紫杉醇系列衍生物

5.3.9 yanucamide A的全合成与构型鉴定

5.3.10 nonactin的全合成

5.3.11 amphidinolide Y的全合成

5.3.12 halipeptins A的全合成

5.3.13 (＋)-brefeldin A的全合成

5.3.14 malyngamide U的全合成与立体构型的纠正

5.3.15 (－)-isoprelaurefuoin的全合成

5.3.16 其他天然产物全合成的一些例子

 5.4 从天然产物刘天然产物或活性化合物

 5.5 天然产物结构鉴定中的计算研究

5.5.1 计算13C NMR波谱

5.5.2 计算旋光

 参考文献

第6章 计算化学在天然有机手性化合物研究中的应用

 6.1 软件应用介绍

6.1.1 Gaussian 03软件

6.1.2 多文件顺序计算

 6.2 计算化学在化学反应过渡态研究中的应用

6.2.1 还原反应过程中的若干过渡态结构问题

6.2.2 溶液状态时的能量校正

6.2.3 其他反应类型的过渡态结构设计

 6.3 手性分子的旋光计算

6.3.1 HyperChem软件基本功能简介

6.3.2 构象搜索操作

6.3.3 分子构象坐标的取用

6.3.4 利用Gaussian 03计算手性分子的旋光

 6.4 利用矩阵模型来计算柔性手性分子的旋光

 6.5 手性分子的13C NMR计算

6.5.1 13C NMR的计算设置

6.5.2 13C NMR数据的校正

 参考文献

后记