内容推荐 本书主要介绍了有机小分子立体化学研究中的若干关键科学问题:手性分子立体构型的鉴定、相关手性分子的构象分析;在理论方法研究方面,介绍了旋光(旋光色散)、矩阵模型、电子圆二色谱、振动圆二色谱的理论计算及其注意事项等;在有机手性分子的反应类型中,介绍了催化对映选择性反应、立体选择性反应、化学选择性反应以及天然产物的全合成等。 本修订版增加了有机化学等研究领域内的最新进展,例如伪共振现象,首次在世界范围内系统介绍了伪共振有机化合物结构的特点以及可能的形成机理。对第6章相关软件的介绍做了增删,以使读者对相关软件的掌握和应用有更好的体验。此外,从数学的角度,结合化学反应原理,介绍了具有微量对映体过量的手性物质的手性富集/放大的数学公式,并和实验结果相比较,从而在一个侧面支持生命来自必然的结论等。 本书适合大学三年级以上人群,可为研究生和从事有机立体化学研究方面的研究人员提供参考。 目录 第一版序 第二版前言 第一版前言 第1章 分子的手性 1.1 旋光值的测量 1.2 旋光现象的理论解释 1.3 旋光的计算 1.3.1 糖旋光的计算 1.3.2 螺旋模型 1.3.3 量子化学计算模型 1.3.4 矩阵模型 1.3.5 矩阵模型的理论基础 1.4 ORD、ECD与VCD 1.4.1 ORD光谱及其应用 1.4.2 ECD光谱及其应用 1.4.3 VCD光谱及其应用 1.4.4 简化模型的使用 1.5 13C NMR的计算与相对立体构型的确定 1.6 手性分子的拆分原则 1.7 手性中心的合成控制原则 1.8 手性分子的伪共振结构 参考文献 第2章 对映选择性反应 2.1 手性分子的研究现状 2.2 对映选择性1,2-加成 2.2.1 催化剂-Zn配合物 2.2.2 催化剂-Zn-Ti配合物 2.2.3 对映选择性1,2-催化对酮的加成反应 2.3 α,β-不饱和醛酮的对映选择性1,4-加成 2.4 其他有机锌试剂对醛酮的对映选择性1,2-和1,4-加成反应 2.4.1 其他二烃基锌、烷基烯基锌和炔基锌盐对醛酮的1,2-加成 2.4.2 二烷基锌对亚胺的1,4-加成反应 2.5 其他有机试剂在对映加成中的反应 2.6 对映选择性还原反应 2.6.1 对映选择性1,2-还原反应 2.6.2 对映选择性1,4-还原反应 2.6.3 其他对映选择性还原反应 2.7 其他对映选择性反应 2.7.1 对映选择性羟醛缩合反应 2.7.2 对映选择性环氧化反应 2.7.3 对映选择性Reformatsky等反应 2.8 对映催化加成反应中的三个实验现象 2.8.1 手性放大效应 2.8.2 自催化效应 2.8.3 奇-偶碳效应 2.9 原始海洋中物质的可能的手性放大(富集) 2.10 氨基酸对糖合成的手性催化 参考文献 第3章 立体选择性反应 3.1 分子的构象研究 3.2 伪共振分子研究 3.3 构象异构现象 3.4 构象对有机反应的影响 3.4.1 对还原偶联反应中的对映选择性影响 3.4.2 烯醇类消旋体异构化中酸结构构象的影响 3.4.3 催化剂自由构象对催化对映选择性的影响 3.5 其他类型手性化合物 3.6 区域选择性控制反应 3.7 立体选择性控制反应 3.7.1 无手性催化剂条件下的选择性 3.7.2 利用分子自身的结构特点进行的立体化学控制 3.8 其他立体选择性的转化 3.9 立体选择性合成中的理论计算 3.10 天然产物研究中的机理研究 参考文献 第4章 化学选择性反应 4.1 选择性还原反应 4.1.1 醛酮的选择性还原反应 4.1.2 羧酸及酯基的选择性还原反应 4.1.3 酰胺和N杂环的化学选择性还原反应 4.1.4 叠氮以及过氧化合物的化学选择性还原反应 4.1.5 碳碳双键或三键的化学选择性还原反应 4.1.6 亚胺的化学选择性还原反应 4.1.7 硝基芳烃化学选择性还原反应 4.1.8 其他基团的选择性还原反应 4.2 化学选择性加成反应 4.2.1 化学选择性羰基的加成反应 4.2.2 其他化学选择性加成反应 4.3 化学选择性氧化反应 4.3.1 醇的氧化反应 4.3.2 硫醚的氧化反应 4.4 其他选择性反应 参考文献 第5章 天然产物的立体合成与计算 5.1 有机合成中的逆向合成 5.2 天然产物的合成实例 5.2.1 FR901464的全合成 5.2.2 (+)-aigialospirol的全合成 5.2.3 (+)-machaeriol D的全合成 5.2.4 isochrysotricine与isocyclocapitelline的全合成 5.2.5 (+)-brefeldin A的全合成 5.2.6 malyngamide U的全合成与立体构型的纠正 5.2.7 salimabromide的合成 5.2.8 daphenylline的全合成 5.3 从天然产物到活性天然产物(衍生物) 5.4 天然产物的结构鉴定中的计算研究 5.4.1 13C NMR波谱计算 5.4.2 旋光及旋光色散计算 5.4.3 ECD光谱计算 5.4.4 VCD光谱计算 参考文献 第6章 计算化学在手性有机化合物研究中的应用 6.1 软件应用介绍 6.1.1 Gaussian软件 6.1.2 多文件顺序计算 6.2 计算化学在有机反应过渡态的应用 6.2.1 还原反应过程中的若干过渡态结构问题 6.2.2 溶液状态时的能量校正 6.2.3 其他反应类型的过渡态结构设计 6.3 手性光谱计算 6.3.1 Gaussian软件中的构象搜索 6.3.2 利用Gaussian计算手性分子的旋光 6.4 利用矩阵模型计算旋光及ECD和VCD计算的基本设置 6.5 手性分子的13C NMR计算 6.5.1 13C NMR的计算设置 6.5.2 13C NMR数据的校正 6.6 手性光(波)谱计算中的注意事项 6.6.1 构象搜索的重要性 6.6.2 OR计算 6.6.3 ECD光谱计算 6.6.4 VCD光谱计算 6.6.5 13C NMR计算 参考文献 |